高性能膨胀石墨、可膨胀石墨制备技术工艺配方资料精选
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2024新版《高性能膨胀石墨、可膨胀石墨制造工艺配方精选汇编》
【内容介绍】本篇专辑重点收录国内关于金属制品表面无磷、无渣环保磷化剂的最新技术工艺配方资料。资料中包括各种金属制品表面无渣环保磷化液配方、金属无磷无铬环保前处理剂配方、新型无磷环保硅烷陶化剂、新型无磷环保硅烷陶化剂配方、无磷无铬无氟转化成膜液、无磷无铬皮膜液配方生产工艺、产品用途、产品性能测试及标准、解决的具体问题、产品制作实施例等等。是企业提高产品质量和发展新产品的重要、实用、超值和难得的技术资料。涉及国内著名公司、科研单位、知名企业的最新专利技术全文资料,工艺配方详尽,技术含量高、环保性强是从事高性能、高质量、产品加工研究生产单位提高产品质量、开发新产品的重要情报资料。
【资料页数】657页 (大16开 A45纸)
【资料内容】制造工艺及配方
【项目数量】67项
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1 一种碳钢表面硅烷类超疏水膜的制备方法
如下:首先通过两步水热处理,然后进行退火处理,最后在室温下使用十八烷基三氯硅烷‑乙醇溶液进行改性,即可制得超疏水膜样品。本发明的超疏水膜在酸性环境下表现出优异的抗腐蚀性和稳定性。
2 纳米陶化剂配方及其制备方法
原料按重量份包括:硅烷偶联剂0.5—4份、钛酸酯偶联剂0.4—4份、锆盐1—10份、醇类溶剂3—5份、硝酸或硝酸盐0.5—2份、改性纳米粘土0.2—2份、六偏磷酸钠0.01—0.03份、过氧化氢1—5份、乳酸钠0.1—0.5份、去离子水或自来水60—80份,以硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂作为陶化剂的基础,在金属表面形成一层防护性能好的保护膜,通过锆盐与金属基层发生化学反应,故能在金属表面形成致密的电化学保护钝化层,并提高膜层的附着力,通过改性纳米粘土的添加,减少了氟化物的使用,进一步提高了产品的环保性。
3 一种无渣皮膜剂制备方法
原料:氧化锌1‑2份、磷酸6‑8份、硝酸1‑2份、络合剂2‑4份、缓蚀剂0.1‑0.2份、钼酸铵0.1‑0.3份、硅烷2‑5份、纳米复合材料0.3‑0.5份、水800‑1000份。本发明的锌系皮膜剂可以在低温下对金属材料进行表面处理,可以在金属材料表面形成附着力好、耐腐蚀防护性能强的膜层,具有优良的表面防护性,且沉渣量少,接近无渣,环保性好。
4 纳米陶化剂配方及其制备方法
主要涉及金属材料表面转化层处理剂技术领域。本发明还提供了其制备方法,包括以下步骤,以重量份计:(1)向80‑90份水中加入5‑15份锆化物、2‑5份无机酸,室温搅拌1‑3小时直至完全溶解;(2)加入0.5‑2份络合剂,室温搅拌0.5‑1小时;(3)继续加入1‑3份纳米无机物、0.5‑1.5份硅烷偶联剂,室温搅拌0.5‑1小时;(4)最后加入碱调节剂调节pH值至弱酸性,即得到纳米陶化剂。与现有技术相比,本发明制备的纳米陶化剂,具有更好防腐性、致密性和附着力,从而延长金属的耐腐蚀时间。
5 采用环氧硅烷与钛锆酸的化学转化液及其在多种金属表面同步制备转化膜的方法
将钛锆酸与一种环氧硅烷复合联用,通过配置转化液配方,实现同一槽液不同金属(6061、7075铝合金和镀锌钢)的高耐蚀性化学转化膜层制备,同步提升了多种金属材料的耐腐蚀性能。
6 采用低聚合度环氧硅烷的有机无机复合转化膜及其制备方法
以6061、7075铝合金和镀锌钢为研究材料,将六氟钛酸(H2TiF6)、六氟锆酸(H2ZrF6)与一种低聚合度环氧硅烷复合联用,通过将预处理后的材料浸泡到配置好的转化液配方中,实现同一槽液不同金属(6061、7075铝合金和镀锌钢)的复合转化膜层制备,使不同金属材料耐蚀性能得到同步提升。
7 防止钢腐蚀的层状双金属氢氧化物-硅烷复合膜的原位制备方法
提供的防止钢腐蚀的层状双金属氢氧化物‑硅烷复合膜的原位制备方法,包括以下步骤:将二价金属盐、三价金属盐、碱源、硅烷和水混合,得到混合溶液;将钢材置于所述混合溶液中,进行水热反应,在所述钢材表面原位生长得到层状双金属氢氧化物‑硅烷复合膜。本发明采用一步法在钢材表面原位生长层状双金属氢氧化物‑硅烷复合膜,具有优异的耐腐蚀性,能够延缓钢材的锈蚀,且制备方法绿色环保。
8 金属硅烷复合陶化剂配方及其制备方法
所述复合陶化剂按质量分数计包括以下组分:氟锆酸根化合物2~10%、络合剂0.5~2%、硅烷偶联剂1~5%、水解稳定剂0.1~0.5%、成膜助剂A5~8%、成膜助剂B 0.01~0.5%、无水酒精3~10%、余量为水。复合陶化剂中水解形成的氟锆酸盐晶体和Si‑O‑Si膜能够增加表面膜的致密度,从而有效的提升了金属的防腐性能;加入的成膜助剂A不仅可以有助于粘连成膜,更好的填补氟锆酸盐晶体间的空隙,而且还能够改进电子转移速率,大大增加耐腐蚀的时效性,其与成膜助剂B相互配合后形成的表面膜致密度更好,且防腐蚀性更佳。
9 环保无磷无重金属的陶化剂及其制备方法
以下步骤:向硅烷偶联剂中加入十四烷基三甲基溴化铵对硅烷偶联剂进行改性;水解改性硅烷偶联剂;冷敷反应容器并加入无磷金属表面处理剂和柠檬酸;加压降温并调整pH值;向反应容器内加入EDTA‑4Na和水解的改性硅烷偶联剂混合并恢复常温常压。通过将陶化剂中的金属表面处理剂成分从磷化剂换成不含磷元素的六氟锆酸或氟锆酸,在保证陶化剂的钝化效果的同时不添加磷元素和重金属元素,达到了保护环境,减少污染,环保绿色的效果。
10 铜箔表面水溶性大分子硅烷化处理剂、制备方法及其应用
利用二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)或三甲基乙氧基硅烷(TMES)对目标分子量的聚硅氧烷‑聚丙烯酸互穿网络聚合物进行封端,通过原位聚合形成的互穿网络聚合物具有致密性;DMDES和TMES具有低活性位点的特效,可起到阻聚效果,使互穿网络聚合物保持水溶性,通过试验发现,硅烷化处理剂保存时间延长;另外通过电化学表征发现,铜箔表面阻抗增大,硅烷膜抗电化学腐蚀能力增强,具有令人满意的抗腐蚀性,即使溶液环境(pH、温度、离子浓度等)发生剧烈变化依旧不会产生凝胶;硅烷化处理剂可保存2个月以上,经硅烷化处理剂的铜箔耐化学腐蚀性提高。
11 提高不锈钢片材硅烷膜耐腐蚀性能的方法
通过添加POSS改性蒙脱土微粒来提高硅烷膜的厚度,进一步提高腐蚀保护和机械特性,同时POSS的Si‑O‑Si结构占分子结构较高的比例,膜层中的Si‑0‑Si结构较多,硅烷膜厚度显著提高,双层硅烷膜在镁合金表面形成一层有效的物理屏障,腐蚀介质入侵不锈钢基材的路径变得曲折,时间变长,Si‑O‑Si的结构也易于硅烷膜相结合,防腐效果更好,温度适宜,成膜时间短,节能减排,无磷,不含镍锰铬等重金属离子,符合绿色环保理念,可与后处理程序配套,如电泳、喷漆等,能耗低,成本少。
12 采样钢瓶内壁的处理方法、硅烷化处理剂和采样钢瓶
提供的硅烷化处理剂能够在采样钢瓶内表面形成复合膜层,有效避免钢瓶内壁对于活性杂质的吸附,同时内壁钝化牢固,可以实现钢瓶的长期使用。实验表明,对经过上述硅烷化处理剂处理后的采样钢瓶进行不同储存时间的杂质气体含量进行分析检测,所述采样钢瓶内储存气体72h后,其各种杂质气体如硫化氢、乙烯、甲酸、甲醇和氯化氢等的含量基本没有变化。
13 金属表面硅烷化处理剂配方及其应用
由硅烷处理剂A和硅烷处理剂B组成;将乙烯基硅烷、硅酸酯类硅烷混合得硅烷混合液,将硅烷混合液与去离子水和醇类溶剂混合均匀,在室温下进行水解反应,即得硅烷处理剂A;将氨基硅烷与去离子水和醇类溶剂混合均匀,在室温下进行水解反应,即得硅烷处理剂B;提供的硅烷化处理剂,能够极大提升基体与有机涂层的结合力,且硅烷膜固化温度低、时间短,适合于工业生产。
14 在烧结NdFeB磁体电镀Zn镀层表面形成钛盐-硅烷复合钝化层的制备方法
首先对包覆有镀Zn层的烧结NdFeB磁体进行预处理,以增强所述钝化层与镀锌层的结合强度,使得所述钝化层更加致密均匀,提高耐腐蚀性,然后将分别配制的硅烷水解溶液和钛盐溶液混合后,得到呈酸性的钛盐‑硅烷复合钝化液,将预处理的镀锌磁体浸渍到所述钛盐‑硅烷复合钝化液中,进行表面钝化,再进行表面交联反应,最终在NdFeB磁体的镀锌层表面形成一层均匀致密的钛盐‑硅烷复合钝化层,提高了镀锌NdFeB磁体的耐腐蚀性,同时避免了传统铬酸盐钝化工艺中存在的含铬钝化液废水污染环境和铬危害人体健康的问题。
15 铝合金表面气相组装复合硅烷膜及其制备方法
制备方法包括以下步骤:铝合金经打磨、拋光处理和清洗后备用;将处理好的铝合金试样放置密闭容器上方,并将组装药品有机硅烷化合物和增效剂置于密闭容器底部,组装药品和铝合金试样不直接接触,保持一定距离;控制一定的组装温度和一定的组装时间,即在铝合金试样表面形成了复合硅烷膜。与现有技术相比,本发明采用气相组装的方式制备复合硅烷膜,一方面,解决了单一硅烷膜不致密、硅烷处理后滴干时间长、硅烷膜耐蚀性不理想等缺陷;另一方面,加快了硅烷成膜的速度,操作简单,节约成本,安全环保,提高硅烷膜的耐腐蚀性能,这对复合硅烷膜的发展具有重大意义。
16 常温锌系无渣磷化液配方及其制备方法
常温锌系无渣磷化液,按重量份计,其制备原料包括:含锌化合物12‑17份、硝酸30‑40份、磷酸10‑22份、氟硼酸盐0.5‑1份、硝酸盐0.8‑2份、络合剂5‑9份、增稠剂0.1‑1份、水80‑100份。提供的常温锌系无渣磷化液在使用过程中不会生成磷化渣沉淀,减少了对环境的影响,具有优异的稳定性,使得到的磷化膜具有优异的抗腐蚀性和良好的附着性能。
17 使用硅烷作为抑制剂的金属氧化物的选择性沉积
可使用含硅抑制剂以选择性地结合至第一区域,因而抑制在该第一区域上的材料的沉积。
18 陶化剂、其制备方法和应用
陶化剂的活性原料包括无机酸30‑60份、还原性一元醇1‑15份、三氧化铬0.5‑8份、硝酸盐40‑70份、氟锆酸盐20‑40份、还原剂0.5‑8份、成膜助剂0.5‑5份、络合剂1‑8份、硅烷偶联剂0.5‑5份和pH调节剂3‑30。形成的陶化剂对酸洗后构件进行表面处理,能够在物件表面生成致密、均匀、防锈性能优异的硅烷陶化膜层,有效避免陶化处理之后出现返锈、挂灰等现象,以满足钢铁涂装前的要求。
19 一种石墨烯-硅烷处理剂配方、制备方法及其应用
制成:石墨烯分散液0.8‑1.2%,改性纳米二氧化硅8.3‑10.3%,3,3,3‑三氟丙基三甲氧基硅烷2.1‑3.1%,3,3,3‑三氟丙基甲基二甲氧基硅烷0.6‑0.8%,氟锆酸3.0‑5.0%,乳酸1.0‑2.0%,柠檬酸铵2.0‑3.0%,余量为水。该石墨烯‑硅烷处理剂不仅适用于冷轧板、镀锌板、镁铝板等,而且适用于喷砂钢板,形成的石墨烯‑硅烷膜耐蚀性能优于锌系磷化膜,是一款金属表面前处理化学药剂。喷丸除锈等级Sa2.5级的喷砂钢板表面形成石墨烯‑硅烷膜后水洗自干放置3个月不锈蚀。
20 基于免水洗多功能纳米复合硅烷的镁合金表面处理工艺
是涉及基于免水洗多功能纳米复合硅烷的镁合金表面处理工艺,根据待表面处理工件尺寸准备浸泡槽,将导电小于500us/cm3的自来水按照浸泡槽容量的75%‑85%放入浸泡槽中,然后在搅拌的情况下按槽液的4‑7%加入多功能纳米复合硅烷,且槽液PH值控制在7‑8之间,搅拌均匀后即可使用;可同时处理铁、铝、铜、不锈钢等所有金属件,多功能纳米复合硅烷处理剂不含磷、铬、镉、汞、铅等重金属,不含有国家禁止的排放物质,不会对环境造成污染。
21 基于无磷金属表面处理用环保纳米陶化剂及制备方法
其包括如下组分及各组分的含量:柠檬酸10%‑15%、四水合硫酸锆6.0%‑14%、氟化钠2.2%‑3.4%、钼酸铵6.1%‑8.5%、酒石酸3.2%‑4.1%、盐酸羟胺5.0%‑8.0%、去离子水55.4%‑67.5%,采用四水合硫酸锆作为覆膜的基础原材料,区别于现有技术常用的氟锆酸,采用四水合硫酸锆可以高效保证对于无磷金属表面的覆膜处理,同时配合其余组分的混合,消除陶化剂处理后的含磷废液。
22 一种中性硅烷处理剂配方及其制备方法和应用
每1000份原料中,包括:硅烷偶联剂0.1‑100份、氧化剂0.1‑30份、封闭剂0.1‑20份、附着力促进剂0.1‑20份、余量为水。该中性硅烷处理剂的抗腐蚀性能优异,盐雾性能好。喷涂,提供的中性硅烷处理剂后,工件的冲击,画格,折弯性能好。上述的中性硅烷处理剂中不含任何重金属或有害物质,不含酸碱成分,对环境友好。提供的中性硅烷处理剂的使用方法简单,使用时无需加热升温,可有效降低能源的损耗,操作简便,可以缩短处理时间。
23 一种浓缩型硅烷皮膜剂及其制备方法
制得:硅烷偶联剂5504‑6、硅酸钠改性晶须2‑4、植酸改性壳聚糖6‑8、氟钛酸钾2‑5、硝酸铈3‑7、三乙醇胺8‑12、柠檬酸1‑3、水60‑70。本发明浓缩型硅烷皮膜剂制备工艺条件温和,适用于规模化生产,同时不含重金属离子,更为环保,使用后能够增加盐雾时间,增加附着力,于工序间防锈可以不低于24小时,更为高效便捷,具有良好的使用前景。
24 一种在PCB用铜箔表面涂覆硅烷偶联剂的工艺
在热处理和洗涤二道工序过程中,用AFM‑IR检测偶联剂在粗糙面上的空间立体分布,用XPS检测金属表面硅含量的变化,使得铜箔表面的偶联剂用量适当而又分布均匀,避免了在PCB板材界面局部区域堆砌大量的高介电常数的硅羟基化合物,有利于提高PCB板在高温高湿条件下介电性质的稳定性。
25 一种免水洗硅烷剂配方及其使用方法
包括以下重量份数配比的原料:硅烷30~50份、石墨烯10~20份、复合剂15~25份、水20~30份,且纯度要求大于98%,所述石墨烯10~20份使用纯度大于99%的工业石墨烯粉末,所述复合剂15~25份可以使用γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ‑丙基三甲氧基硅烷、γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。该免水洗硅烷剂及其使用方法,在对金属浸泡完毕后,无需对金属表面进行冲洗,只需将金属烘干后即可直接对金属表面进行涂装,从而降低了生产成本,节约了加工时间,在一定程度上,提高了生产效率。
26 一种制备硅烷陶化剂的方法
包括以下步骤:S1、将制备硅烷陶化剂所需要的原材料:植酸、硅溶胶、柠檬酸、氟锆酸钾以及硅烷偶联剂,按20‑30克的份重分为不同的份数,并对原材料进行水进行去离子;S2、将去离子水加入到反应釜内,并将反应釜内部的温度升高,之后将硅溶胶加入到反应釜内部与水进行混合,之后与去离子水进行搅拌混合;S3、继续对反应釜内部进行升温,并在反应釜内部加入植酸,在反应釜内部进行搅拌混合。能够用于对硅烷陶化剂进行加工,且相对于普通的制备方法,制备方法具备小硅烷陶化剂在制备完成后的效果差异等优点。
27 经过硅烷偶联剂处理的复合铜部件
新型的经过硅烷偶联剂处理的复合铜部件。该复合铜部件在铜部件的至少一部分的表面具有包含针状铜氧化物的层,在上述包含铜氧化物的层之上具有镍层,进一步在形成有上述镍层的表面上具有规定厚度的硅烷偶联剂层。
28 适用于拉拔变形且无渣抗磨的磷化液配方及其制备方法
组成:磷化剂8‑12份,添加剂0.5‑2份;所述磷化剂包括如下重量份数的组分组成:氧化锌90‑110份,水300‑400份,磷酸130‑140份,硝酸380‑400份,硝酸镍2‑4份,柠檬酸4‑6份,硝酸铁0.1‑1份;所述添加剂包括如下重量份数的组分组成:对硝基苯酚3‑6份,乙醇50‑70份,硝酸钇1‑5份。本发明中,对硝基苯酚的引入,使磷化液无沉渣,钇离子的引入,提高了磷化膜的耐磨抗拉性能,应用广泛,此外,原料易得,成本低廉,工艺流程简单、易操作。
29 一种陶化剂及其制备方法及陶化工艺
提供的陶化剂及其制备方法及陶化工艺,通过引入单乙醇胺硼酸酯,能够在工件表面生成致密、均匀、防锈性能优异的陶化膜层,有效避免了工件陶化处理之后出现返锈、挂灰等现象,以满足涂装前的要求,此外,陶化工件的盐雾测试时间能在500个小时以上,能为工件与多种涂料结合提供优越的附着力,延长了工件的耐腐蚀时间,具有较强的耐冲击力。
30 一种基于硅烷的一体式镀膜方法
该发明为PECVD工艺并使用SiH4和O2气体分开进气的方式在硅片表面生长SiO2和反应式PVD生长不同掺杂浓度非晶硅的一体式镀膜方案,通过将现有的3个独立制造工序合并成一个一体式的工序,实现制造环节高度整合,减少生产工序,并能最大限度延长SiO2镀膜设备和载板的维护周期以提高在线生成利用率,还可以避免使用难以制作的高浓度掺磷硅靶材并获得不同浓度的非晶硅膜层,从而有效降低TOPCon电池的生产成本。
31 一种超浓缩硅烷粉配方及制备方法
属于快速无磷、无渣环保型前处理新工艺,生成纳米级性质膜层,能有效增强金属表面与涂层结合力和抗腐蚀性能,综合性能优于传统铁系磷化及陶化处理工艺,在满足性能要求的前提下还可以替代传统锌系磷化、铁系磷化陶化等兼容现有的磷化前处理生产线、不需改造设备、可浸渍、喷淋、涂刷或游浸,能同时与钢铁制品、铝制品、锌制品、铜制品及不锈钢制品同槽处理,低碳环保、经济高效、快速反应型纳米级成膜。
32 一种硅烷清洗药剂的清洗工艺
清洗工艺,步骤一、预脱脂;步骤二、脱脂;步骤三、水洗;步骤四、纯水洗;步骤五、硅烷处理;步骤六、烘干。该硅烷清洗药剂的清洗工艺,通过设置硅烷处理达到了无磷无渣,无有害重金属离子;可替代传统的磷化涂层,质量相当;防锈性能提升;药剂使用成本降低;用水量降低,水处理费用大幅度降低;生产线维护保养和停机时间缩短;综合成本降低;硅烷工艺处理可用于多种金属共线前处理,如:钢铁、铝、合金、镀锌件及铁件;适用于喷淋及浸渍工艺;硅烷处理槽液监控简单,使用便捷;槽液经净化后可循环使用;符合RoHS等多项环保法规,减少对环境的污染。
33 一种金属陶化剂及其制备方法与使用方法
成分:钛锆复合物、氟化物、络合剂、成膜助剂、着色剂、硅烷偶联剂和水。该金属陶化剂容易在钢铁类工件、锌板、铝材件的表面上形成一层致密的转化膜,具有良好的耐腐蚀性和抗冲击力,增强涂料与基底的结合力。该金属陶化剂的制备方法所制备的陶化剂稳定性强,成膜性好,产品也不含磷,多环境保护好,不含有毒的重金属,也没有有害物质,减轻废水处理和环境的负担。该金属陶化剂的使用方法所使用的条件简单,适用在室温的环境下使用,无需加热设备,达到了节约能源,易于生产的要求和效果。
34 基于硅烷偶联剂的耐候钢表面锈层稳定化处理剂及其制备方法和使用方法
适用于耐候钢服役初期的锈液防流挂与飞散以及促进稳定的保护性锈层形成。按质量百分比计,由如下各组分构成:硅烷偶联剂1‑50%,乙醇1‑10%,水解促进剂0.05‑0.5%,锈层稳定促进剂0.5‑10%,其余为去离子水。在耐候钢表面施加该处理剂时,可采用喷淋、浸涂、刷涂等方式中的一种或两种以上。可用于耐候钢及其构件在大气环境中裸露服役初期表面锈液的防流挂与飞散处理,以及加速稳定的保护性锈层形成。该处理剂配方简单,各组分成本低,且该处理剂制备工艺简单、可操作性强。
35 安全环保硅烷处理液及其应用
按体积比,10~50份无水乙醇、10~50份多元醇和5~50份去离子水混合搅拌后加入3~7份有机硅烷,调pH至3~4,搅拌均匀后室温水解1‑48h,其中水:无水乙醇和多元醇体积和的比值在0.05‑1之间。改良后的硅烷溶液在金属表面防护处理中既可以用于传统浸渍法制备硅烷薄膜,也可以作为电沉积硅烷薄膜的前驱液。其中多元醇的添加可以有效降低因乙醇/甲醇含量较高而带来的安全隐患,同时不影响硅烷的使用性能。
36 用于薄膜沉积的短无机三甲硅烷基胺基聚硅氮烷
披露了用于高纯度薄膜沉积的不含Si‑C并且是挥发性的硅氮烷前体。
37 一种硅烷处理剂配方的制备方法
步骤:S1,在混合桶内加入5‑20重量份的硅烷偶联剂和50‑80重量份的去离子水,混合搅拌均匀,直至完全水解;S2,再加入1‑5重量份的植酸,并进行边添加边搅拌,不断搅拌15‑20分钟,搅拌速度为1700r/min;S3,再加入5‑15重量份的硝酸钠,充分搅拌,直至溶液呈现澄清透明状态,可制得A液;S4,将5‑12重量份的水解稳定剂、2‑8重量份的钼酸钠以及0.5‑1重量份的苯并三氮唑加入到50‑80重量份的去离子水中,充分搅拌混合,可制得B液。无有害重金属离子,不含磷,环保节能,同时无需加温,硅烷处理剂在生产过程中不产生沉渣,有利于对环境的保护。
38 MXene/硅烷表面复合硅烷膜在金属腐蚀防护中的应用
包括以下步骤:MXene/硅烷混合溶液的配置及水解,金属试样表面处理,金属试样在混合硅烷水解液中浸渍和固化成膜。采用MXene/硅烷表面复合硅烷膜防护表面处理技术,解决了单一硅烷膜不致密的缺陷,且操作简单、安全环保,掺杂MXene能有效阻碍腐蚀介质的扩散,提高硅烷膜的耐腐蚀性能。
39 一种免水洗硅烷剂配方及其使用方法
包括以下组分:硅烷偶联剂5‑10%;锆盐10‑30%;硝酸盐5‑10%;水40‑75%。本发明通过加入的锆盐转化为二氧化锆作为主要金属钝化层;硝酸盐的作用为促进钝化膜层的生成;硅烷偶联剂形成覆盖层附着在金属钝化层的表面及对钝化层的缝隙进行填补,不仅能限制金属钝化层过于粗大,同时也能更好的增加钝化层的耐蚀性。还提出的免水洗硅烷剂的使用方法:稀释调节pH后对工件进行浸泡或喷淋,无需水洗,操作简单,节能环保。
40 一种免水洗陶化剂及其使用方法
包括以下组分:硅溶胶5‑10%;铝溶胶5‑10%;锆盐10‑30%;硝酸盐5‑10%;水40‑75%。本发明通过加入的锆盐转化为二氧化锆作为主要金属钝化层;硝酸盐的作用为促进钝化膜层的生成;硅溶胶和铝溶胶复配形成覆盖层附着在金属钝化层的表面及对钝化层的缝隙进行填补,不仅能限制金属钝化层过于粗大,同时也能更好的增加钝化层的耐蚀性。免水洗陶化剂的使用方法:稀释调节pH后对工件进行浸泡或喷淋,无需水洗,操作简单,节能环保。
41 一种硅烷处理剂配方及其制备方法
制备原料包括氨基硅烷偶联剂、有机聚羧酸、醇胺类化合物、硅溶胶、钠盐、冰醋酸、润湿剂。经本发明制备的硅烷处理剂在特定比例的氨基硅烷偶联剂的复配作用下,可以与体系中硅溶胶、润湿剂、醇胺化合物等物质之间可以发生进一步微交联,通过分子间范德华力和分子间、分子内氢键等相互作用力,进一步提升了硅烷处理剂形成的致密的膜层,提升在金属表面的附着力,反应过程易控制。
42 一种铝卷材涂装前无铬硅烷膜的制备方法
步骤:包括如下步骤:1)清洗;2)水漂洗:3)去离子水洗;4)直喷纯水洗:时间10秒,温度常温;5)硅烷处理:通过辊涂、喷淋或者浸泡的方式处理经过步骤4)纯水清洗的工件;6)烘干:80~120℃,热风干燥。制备方法与现有技术的相比,具备下述有益效果:不仅转化膜耐腐蚀性能佳,而且进一步的减少了废水的处理,无铬,环境友好。
43 一种金属表面硅烷化处理剂及其处理工艺
包括有机硅烷、有机酸溶液、甲醇、促进剂和纯水,所述处理剂各组分的重量比为:有机硅烷2‑10%,有机酸溶液7‑8%,甲醇10‑17%,促进剂1‑8%,纯水60‑75%,涉及金属处理技术领域,通过将金属浸泡脱脂剂3‑5min,烷水解后通过其SiOH基团和金属表面的MeOH基团通过缩水反应而快速吸附于金属表面,硅烷处理后更易清洗,显著减少水耗量,所有金属出渣量小于0.1g/m2,不含氧化还原剂,无氮氧化物废气排放,常温运行,相比于磷化加热显著减少热能。
44 一种碳钢表面膦酸-硅烷复合膜及其制备方法和应用
将预处理后的碳钢试样垂直浸入膦酸处理液中,浸泡10‑60min后取出,依次经去离子水、无水乙醇冲洗、吹干处理后,即在碳钢表面得到淡蓝色的锌‑膦酸自组装薄膜;将表面带有锌‑膦酸自组装薄膜的碳钢试样垂直浸入硅烷处理液中,浸泡1‑10min后取出,在干燥箱中60‑120℃干燥0.5‑4h后,即在碳钢表面制备出膦酸‑硅烷复合膜。利用羟基乙叉二膦酸和锌离子配制膦酸处理液,预先在碳钢表面制备出一层自组装膦酸薄膜;再经过硅烷处理液处理,制备出膦酸‑硅烷复合膜,进而提高碳钢的耐蚀性能和使用寿命。
45 一种用于高强钢可磷化性能改善的环保水基处理剂 制备方法
该表面处理剂通过组合物在水性介质中的溶解或分散制成,表面处理剂的具体构成:A.一种选自含有氟离子的化合物;B.一种选自含有Cu、Zn、Mn、Ni、Fe的金属离子化合物;C.一种选自有机酸的化合物;D.一种选自表面活性剂的化合物;所述表面处理剂按照1份处理剂加0~20份水进行稀释后应用。该处理剂可以使高强钢板表面具备优良的可磷化性能,主要应用于高强钢表面改性处理。
46 一种用于镀锡板的无铬无磷封闭剂及其制备方法和使用方法
包括以下步骤:将有机硅烷偶联剂和碱金属氢氧化合物水溶液混合进行水解后,进行真空蒸馏,加入水溶性无机化合物的酸性水溶液,得到所述无铬无磷封闭剂;水溶性无机化合物的酸性水溶液中的水溶性无机化合物包括Zr、Ti和Si中的一种或几种。制备方法制备得到的无铬无磷封闭剂为水性溶液,不含铬和磷的化合物,不含有机挥发物质。
47 钢铁金属表面无磷化学转化膜成膜液及其应用
钢铁金属表面无磷化学转化膜成膜液的配比为:配制每升水溶液中含有:氟锆酸盐2‑10g;碳酸氢盐0.1‑0.5g;溴化十六烷基吡啶0.2‑1.0g;用硫酸调节pH值处于3.0‑4.5的水溶液,水溶液的使用温度为20‑70℃,与钢铁金属表面接触时间为30分钟‑150分钟。由于该钢铁表面无磷转化膜不含磷酸盐,绿色环保,减轻了钢铁表面化学转化处理过程及其废旧产品对环境的危害。
48 表面处理剂、以及具有表面处理皮膜的铝或铝合金材料及其制造方法
能够对铝或铝合金材料形成具有优异的耐腐蚀性且即使在皮膜暴露于高温的情况下也具有优异的耐腐蚀性的表面处理皮膜的铝或铝合金材料用表面处理剂。通过如下表面处理剂解决了上述技术问题。一种表面处理剂,其用于铝或铝合金材料的表面处理,含有:含有三价铬的离子(A)、选自含有钛的离子和含有锆的离子中的至少1种的离子(B)、含有锌的离子(C)、游离氟离子(D)和硝酸根离子(E)。
49 一种铝合金表面转化膜处理剂、制备方法和使用方法
包括:钛酸盐4~8g/L,锆酸盐2.5~5.5g/L,氟化物2~8g/L,氯化锡0.5‑0.8g/L,氯化稀土0.2~0.8g/L,有机酸1~5g/L,余量为水。制备方法包括如下步骤:(1)将氯化锡、氯化稀土与有机酸混合均匀,配成A液;(2)钛酸盐、锆酸盐、氟化物和水混合均匀配成B液;(3)将A液缓慢混合入B液中,搅拌混合,获得转化膜处理剂。解决了铝合金基体涂装附着力差的问题,提高了铝合金表面与漆膜的结合性能,提高了漆膜的耐腐蚀性能及使用寿命,提高了生产效率。
50 一种石墨烯-硅烷处理剂、制备方法及其应用
该石墨烯‑硅烷处理剂不仅适用于冷轧板、镀锌板、镁铝板等,而且适用于喷砂钢板,形成的石墨烯‑硅烷膜耐蚀性能优于锌系磷化膜,是一款金属表面前处理化学药剂。喷丸除锈等级Sa2.5级的喷砂钢板表面形成石墨烯‑硅烷膜后水洗自干放置3个月不锈蚀。
51 一种耐腐蚀陶化液组合物及其制备方法
提供的陶化液组合物,具有优异的耐中性盐雾腐蚀性能的同时,还具有良好的附着力和储存稳定性,同时原料简单易得,制备方法简单,安全无刺激,且生产成本低,符合现代工业化生产理念,有利于工业级大规模的生产销售推广,在金属表面处理领域具有潜在的应用价值。
52 新型陶化表面处理工艺
步骤:步骤S1、两次脱脂,步骤S2、两次水洗,步骤S3、两次酸洗,步骤S4、两次中和,步骤S5、复水洗,步骤S6、陶化,步骤S7、纯水洗,步骤S8、烘烤;本发明的有益效果是,该新型陶化表面处理工艺处理的金属,金属表面会形成锆酸盐沉淀,锆酸盐沉淀与水分子一起形成成膜物质,以Zr为膜晶核不断堆积,晶核基础长达成为晶粒,无数个晶粒堆积形成转化膜陶化处理工艺无需加温槽液更换频率低处理成本少、耐腐蚀性和涂装结合力高、无磷排放适用于环保要求、工艺简单无磷化渣。
53 陶化剂配方及其制备方法及陶化工艺
提供的陶化剂及其制备方法及陶化工艺,通过引入单乙醇胺硼酸酯,能够在工件表面生成致密、均匀、防锈性能优异的陶化膜层,有效避免了工件陶化处理之后出现返锈、挂灰等现象,以满足涂装前的要求,此外,陶化工件的盐雾测试时间能在500个小时以上,能为工件与多种涂料结合提供优越的附着力,延长了工件的耐腐蚀时间,具有较强的耐冲击力。
54 镁合金表面复合膜转化处理剂及其应用
转化处理剂包括无磷无铬化成A剂、无磷无铬化成B剂和无磷无铬化成C剂,其中,所述无磷无铬化成A剂包括氟锆酸和/或氟锆酸盐、硫酸和硅烷偶联剂,所述硅烷偶联剂为KH550;所述无磷无铬化成B剂包括钙盐;无磷无铬化成C剂包括偏钒酸盐。转化处理剂可实现无铬无磷化学转化处理且转化剂性能稳定,废液环保易处理,且制得的膜层耐腐蚀性高(耐盐雾腐蚀时长可达48h以上)且导电性良好,在3C镁合金手机中框制备中有良好的应用前景。
55 一种环保型纳米多功能皮膜剂制备方法
不含磷,避免了对水体环境造成污染。同时,上述环保型纳米多功能皮膜剂不含铬,降低了自身的毒性,对工作人员的身体健康造成危害。上述环保型纳米多功能皮膜剂处理过的金属表层的耐腐蚀性也比传统的无磷无铬皮膜剂要好很多。上述环保型纳米多功能皮膜剂处理过的金属表层的皮膜热稳定性高。
56 封闭型水性聚氨酯组合物及金属表面预处理方法
包括:(A)硅烷偶联剂;(B)含封闭型异氰酸酯基团的亲水性聚氨酯;和,(C)具有4个以上的氟原子且含有锆、钛、硅中至少1种元素的氟代酸。所述封闭型水性聚氨酯组合物形成的覆膜具有优异的耐黑变性、耐溶剂性以及涂料密合性。将其施涂于金属表面,可赋予金属材料表面更优良的耐腐蚀性。采用本发明所述的金属表面处理方法,可解决现有表面处理工艺中存在的耐蚀性差,处理后金属表面在后续工序中出现变色或涂层脱落的现象,以及需要将上述含硅烷涂层喷砂去除才能进行后续粉末涂装等问题。
57 环保型纳米皮膜剂配方及其制备方法与制备设备
该皮膜剂由以下重量份的原料制备而成:10‑12份硅烷偶联剂、25‑30份不饱和聚酯改性丙烯酸树脂、0.04‑0.06份纳米二氧化硅、60‑80份无水乙醇和29‑30份去离子水;将纳米二氧化硅加入到制备装置中,向制备装置中加入无水乙醇和去离子水,在转速为800‑900rpm的搅拌条件下将硅烷偶联剂滴入制备设备中,将不饱和聚酯改性丙烯酸树脂投入到制备设备中,搅拌2h即可制得该环保型纳米皮膜剂,该皮膜剂的制备设备,包括反应釜、溶剂投料装置、搅拌装置和树脂投料装置;制得的皮膜剂中不含有磷和重金属离子铬,不会对环境造成污染,耐腐蚀性强,可用于冷轧板表面处理。
58 一种硅烷皮膜剂配方及其制备方法
该硅烷皮膜剂由硝酸、氧化锌、碳酸氢钠、纳米偶联剂、稀土净化粉及表面活性剂制备而来,从根本上消除了磷元素污染,适应了环境保护的迫切需要,其处理效果也十分突出,展现出十分良好的前景。制备方法可省去表调工序,无需加温,硅烷处理过程不产生沉渣,消除了前处理工序中的固体废物处理问题,与传统磷化相比工艺简单流程短,操作简单。此外,有效地延长了槽液的倒槽周期,从而提高生产率,减少设备持续运作成本,槽液可重复使用,控制简便,降低了生产成本。该制作方法简单,成本低廉,易于规模化生产。
59 石墨烯皮膜剂及其制备方法和应用
该石墨烯皮膜剂的原料按重量份计包括:植酸0.1~300份、氧化锌0.1~30份、螯合剂0.1~20份、氧化剂0.1~20份、氧化石墨烯0.1~10份以及水610~1000份。该石墨烯皮膜剂原料无需含有强酸,锰、镍、铬等重金属或有害物质,并且其抗腐蚀效果优异,能够有效保证金属在喷涂前不返锈的同时,提高金属与涂料的结合力。此外,经过该石墨烯皮膜剂处理后的金属在静电喷涂时导电性更好,能更好的吸附粉末。
60 一种环保型皮膜剂配方及其制备方法
环保型皮膜剂,皮膜剂由以下重量份的原料制成:硅酸盐20‑30份、有机硅烷树脂1~5份、防腐添加剂0.5‑0.85份、硅烷偶联剂10‑12份、不饱和聚酯改性丙烯酸树脂7‑13份、钙锌稳定剂1.1‑1.8份、改性纳米二氧化硅0.8‑1.3份、二烷基二硫代磷酸铜抗氧剂0.9‑1.4、丙二醇60‑80份、40‑55份去离子水。属于无磷、铬、镍环保前处理剂,使用经济、操作简单,室温成型,无需废水处理费用,通过增加纳米二氧化硅并对其进行改性后形成纳米陶瓷涂层,其耐腐蚀性能得到较大的提升,具备环保能力的同时其耐腐蚀性能大于磷化液。
61 一种磷酸盐皮膜剂制备方法
该磷酸盐皮膜剂组成为:磷酸30wt%、硝酸10wt%、氧化锌15wt%、界面活性剂5wt%、金属螯合剂5wt%、硫酸镍10wt%、水25wt%。本发明的磷酸盐皮膜剂,解决了皮膜剂使用性能不稳定,在涂装后的接合力、附着力差的问题。
62 环保纳米皮膜剂的制备方法
原料制成:氟锆酸3‑9%,复配硅烷偶联剂1‑6%,氯氧化锆0.5‑1.2%,柠檬酸0.4‑2%,其他为50%‑80%的水;所述复配硅烷偶联剂为两种硅烷偶联剂复配,其中硅烷偶联剂A用量为1‑6%,硅烷偶联剂B用量为0.3‑0.6%,所述硅烷偶联剂A为3‑氨基丙基三乙氧基硅烷,所述硅烷偶联剂B为γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。通过喷淋或浸泡方式在铁铝表面形成一层无色的耐腐蚀钝化层,大大提高涂层与基体的附着力和耐蚀性,具有很好的环保效果。
63 一种耐高盐雾镁合金皮膜剂配方及其制备方法
组分:磷酸3‑10%;碳酸钙1‑8%;硝酸钡0.5‑5%;磷酸二氢铵1‑5%;磷酸二氢锰1‑8%;络合剂0.5‑2%;余量为水。本发明的一种耐高盐雾镁合金皮膜剂,通过钙盐、钡盐和络合剂的合理配比,能在镁合金表面形成均匀、细致、耐蚀性好的复合膜层,且膜层厚、耐高盐雾性能优越,该镁合金皮膜剂适用于镁合金脱脂表调后快速化成上膜应用。
64 三价铬皮膜剂配方、铝材及其表面皮膜化处理方法
三价铬皮膜剂用于铝材表面预处理,以1000重量份计,包括如下重量份数的成分:5‑50份氟钛酸钾,2‑20份的碱式硫酸铬,2‑10份氢氟酸,2‑10份钨酸钠和余量水。该三价铬皮膜剂形成的膜层耐蚀性好,作为涂装处理底层时附着力好,处理铝材时,可以浸泡、喷淋的方式使用,使用起来非常方便,该皮膜剂不含损害环境的六价铬离子,是一种绿色环保产品。
65 一种陶化剂配方、其制备方法及搅拌装置
组成:六氟锆酸10‑15%;氟化钠0.5‑1%;钼酸铵3‑5%;钼酸钠2‑3%葡萄糖酸钠5‑10%;柠檬酸10‑15%去离子水余量。通过添加钼酸钠的缓蚀效果,避免工件在酸中过度反应从而影响工件尺寸;同时添加葡萄糖酸钠,减少钼酸钠的使用量,以减少毒性。添加钼酸铵为反映或话题,加快反应速度。并且配套设置专用的搅拌装置,通过各组分单独加入混料,保证了各组分充分溶解。
66 一种无镍皮膜剂配方及其制备方法
无镍皮膜剂,由包含如下重量百分比的原料制备得到:氧化锌5~10%、磷酸20~40%、硝酸1~5%、柠檬酸1~5%、硝酸锰4~11%、硝酸铁0.5~2%、氟硼酸钠1~4%、氟化钠0.3~1%、双氧水0.1~0.5%、溶剂21.5~67.1%。制备得到的无镍皮膜剂不含重金属镍,不仅节省了产品的成本,而且避免了重金属镍对人体的伤害,对环境友好;降低了皮膜剂的消耗量,达到了节约环保的目的;有的较大的单位处理面积,更是可以有效地降低用户的生产成本。
67 一种陶化剂及陶化液配制方法和陶化工艺
解决了现有陶化工艺得到的陶化膜耐腐蚀性上有所不足,导致易返锈时间快的问题,其使用一种陶化剂,包括如下组分及各组分的质量份数:氟锆酸钠5‑10份,氟钛酸钾3‑5份,硅烷偶联剂5‑10份,酒石酸5‑8份,去离子水62‑77份,纳米硅粉10‑15份;该陶化剂加水和调整剂稀释配制后得到陶化液,金属工件由传送吊架传送运动,依次通过无磷清洗室、第一超声波清洗槽和第一水洗槽清洗脱脂,再由酸洗槽、第二水洗槽和第二超声波清洗槽除锈清洗,再进入盛有该陶化液的第一陶化池进行陶化,在表面形成一层陶化膜,得到的陶化膜耐腐蚀性得到提高,防锈效果好。
高密度高强度石墨国内外研发现状
美国POCO Graphite Inc 利用超细粉石墨材料在2500℃以上,压力作用下的蠕变特性,成功开发再结晶石墨。再结晶石墨是在高温高压下使多晶石墨晶粒长大并走向排列而得到的高密度材料,石墨体内的缺陷(砂眼、裂纹等)消失,体积密度可达到1. 85-2.15g/cm3。
日本住友金属公司用MCMB 成功研制体积密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本无机材料研究所在沥青的苯不溶物添加蒽油和1, 2一苯并菲等高沸点有机化合物,加热至350-600℃,制成粒径>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型压力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。
揭斐川电气公司用B阶缩合稠芳多核芳烃(COPNA)树脂为原料,在200 ℃模压成型,固化后,再在400-500℃的条件下和非氧化性气氛中热压处理,经过后续工作得到高石墨化、导热性和导电性俱佳的高强高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。
与发达国家相比还有很大差距
然而,尽管天然石墨是中国的优势矿物资源,储量、产量、国际贸易量均居世界前位,但中国的石墨产业布局严重畸形的局面却亟待改变。民进中央长期调研发现,长期以来国内石墨产业矿产资源资料落后,生产品级划分不严,浪费严重,基本上处于采选和初加工阶段,技术严重落后,产品绝大部分为普通中高炭矿产品。值得注意的是,日、美等发达国家将天然石墨作为战略资源,却利用中国的廉价原料,深加工成能够在电子、能源、环保、国防等领域应用的先进石墨材料,以极高的价格占领国际市场并返销中国。
我国石墨主要出口国家分别是美国、日本、韩国、德国等,每年出口量占世界各国总出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨进口国,其中98%从我国进口,美国天然鳞片石墨完全依靠进口,其中48%来自我国。我国石墨初级产品的出口国又恰恰是我国高附加值石墨产品的进口国。在我国大量出口石墨初级产品的同时,美、日、韩等发达国家却早早把石墨列为战略资源,严格控制开采,以采代购。
高纯石墨 发展高附加值石墨制品的关键
中国生产的天然石墨产品中,绝大部分是最初级的加工产品。这些初级加工产品,都面临着产能过剩的问题,而产能过剩又压制了价格。伴随初级产品出口为主,中国石墨的高附加值产品研发和生产则明显缺失,随着科学技术的不断进步,高纯微细石墨的用途越来越广。普通的高碳石墨产品已不能满足原子能,核工业的飞速发展急需大量的高纯石墨。
据2011年不完全统计,中国高纯石墨年需求量约为20万吨左右。国外以其技术优势在高纯石墨方面占据领先地位,并在石墨高技术产品方面对中国进行禁运。目前中国高纯石墨技术只能勉强达到纯度99.95%,而99.99%乃至以上的纯度只能全部依赖进口。2011年,中国天然石墨产量达到约80万吨,均价约为4000元/吨,产值约为32亿元。目前,进口99.99%以上高纯石墨的价格超过20万元/吨。其进出口由于技术壁垒导致的价差非常惊人。
加强技术研发,提高产品质量
高密度高强度石墨较传统石墨除了具有高密度,高强度的强度外,还具有良好的热稳定性。良好的热稳定性是使石墨高温使用中抗氧化性能大幅度提高,特别在模具行业,比传统石墨可延长20-50% 的寿命。
对于中国石墨行业而言,技术进步是其发展的重心和关键。许多国家,尤其是一些发达国家,不断致力于提高技术水平来开发石墨新产品和新用途,甚至由于多年积累,已经形成寡头垄断的态势。例如氟化石墨主要由美、日、俄生产;膨胀石墨主要由美、日、德、法等国垄断;其中高纯膨胀石墨只有日本生产。
近几年,我国涌现出许多石墨新技术和优秀科技成果,高纯石墨材料开发与应用取得了可喜的进步。只有不断依靠技术创新提高企业核心竞争力作为生存发展之道,不断培育技术人才,加大科技投入,提高科技转化、创新能力,才是石墨企业发展的根本。 为帮助国内石墨生产企业提高产品质量,发展高端产品,我们特收集整理精选了本专集资料。
石墨提纯 现有工艺存在缺陷
随着技术的不断发展,通过选矿工艺得到的鳞片状高碳石墨产品己不能满足某些高新行业的要求,因此需要进一步提高石墨的纯度。目前,国内外提纯石墨的方法主要有浮选法、酸碱法、氢氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。其中,酸碱法、氢氟酸法与氯化焙烧法属于化学提纯法,高温提纯法属于物理提纯法。
1、 浮选法:是利用石墨的可浮性对石墨进行富集提纯,适应于可浮性好的天然鳞片状石墨,石墨原矿经浮选后最终精矿品位通常为90%左右,有时可达94%~95% 。使用此法提纯石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因为部分硅酸盐矿物和钾、钠、钙、镁、铝等化合物里极细粒状浸染在石墨鳞片中,即使细磨也不能完全单体解离,所以采用选矿方法难以彻底除去这部分杂质。
2、 酸碱法:是当今我国高纯石墨厂家中应用最广泛的方法,其原理是将NaOH与石墨按照一定的比例混合均匀进行锻烧,在500-700℃氯化焙烧法的高温下石墨中的杂质如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应,生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠,然后用水洗将其除去以达到脱硅的目的;另一部分杂质如金属的氧化物等,经过碱熔后仍保留在石墨中,将脱硅后的产物用酸浸出,使其中的金属氧化物转化为可溶性的金属盐,而石墨中的碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应后进入液相,再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离,从而达到提纯的目的。但是此种提纯方法的缺点在于需要高温锻烧,设备腐蚀严重,石墨流失量大以及废水污染严重,且难以生产碳含量99.9%及以上的高纯石墨。
3、 氢氟酸提纯法:是利用氢氟酸能与石墨中几乎所有的杂质反应生成溶于水的化合物及挥发物,然后用水冲洗除去杂质化合物,从而达到提纯的目的。使用氢氟酸法提纯石墨,除杂效率高、能耗低,提纯所得的石墨品位高、对石墨的性能影响小。但由于氢氟酸有剧毒和强腐蚀性,生产过程中必须有严格的安全防护措施,对于设备要求严格导致成本升高;另外氢氟酸法产生的废水毒性和腐蚀性都很强,需要严格处理后才能排放,环保环节的投入又使氢氟酸法的成本大大增加,如污水处理稍不到位,会对环境造成巨大污染。
4、氯化焙烧法是将石墨矿石在一定高温和特定的气氛下焙烧,再通入氯气进行化学反应,使石墨中的杂质进行氧化反应,生成熔沸点较低的气相或凝聚物的氯化物及络合物逸出,从而达到提纯的目的。由于氯气的毒性、严重腐蚀性和污染环境等因素,在一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用。
5、高温法提纯石墨,是因为石墨是自然界中熔点、沸点最高的物质之一,熔点为3850 士50℃,沸点为4500℃,远高于所含杂质的熔沸点,它的这一特性正是高温法提纯石墨的理论基础。将石墨粉直接装入石墨士甘锅,在通入惰性保护气体和少量氟利昂气体的纯化炉中加热到2300~3000℃,保持一段时间,石墨中的杂质因气化而溢出,从而实现石墨的提纯。虽然高温法能够生产99.99%以上的超高纯石墨,但因锻烧温度极高,须专门设计建造高温炉,设备昂贵、投资巨大,对电力口热技术要求严格,需隔绝空气,否则石墨在热空气中升温到450℃时就开始被氧化,温度越高,石墨的损失就越大。这种设备的热效率不高,电耗极大,电费高昂也使这种方法的应用范围极为有限,只有对石墨质量要求非常高的特殊行业(如国防、航天等)才采用高温法小批量生产高纯石墨。
(二) 低能耗石墨提纯技术 国内最新研制
据恒志信网消息:针对石墨提纯现有技术存在的问题。武汉工程大学研制成功一种对天然石墨进行高纯度提纯的方法及装置。该方法能耗低,所得到的石墨的纯度高,其装置简单。
与现有技术相比,新工艺的有益效果是:
1、工艺新颖、装置简单、能耗低、升温迅速,是采用等离子体炬加热技术,利用热等离子体局部超过4000℃的高温,使石墨原料中的杂质在短时间内充分气化,实现提纯石墨目的,可以实现石墨的连续提纯。
2、原理与现行高温提纯法一致,但由于是将石墨粉直接送入具有极高温度的等离子体焰流中直接加热,因此热利用率极高。而采用现有高温炉提纯,热能除了加热物料外更多的是在加热炉体,并被散发到环境中。
3、采用新技术工艺,石墨的纯度高(碳质量含量≥98.7%)。初始碳质量含量90% 、粒度100目的石墨,经过一次提纯后碳质量含量98.7% ;经过第二次提纯碳质量含量99.5% 经过第三次提纯碳质量含量99.9%;如再经过几次循环石墨提纯到碳质量含量99.99%。
资料中详细描述石墨提纯的方法及其装置,其能耗远低于现行高温提纯法。石墨的纯度高,装置简单。
(三)天然隐晶质石墨(矿)剥离提纯方法
天然隐晶质石墨是我国的优势矿产资源之一,主要用于铸造、石墨电极、电池碳棒、耐火材料、铅笔和增碳剂等方面。隐晶质石墨晶体极小,石墨颗粒嵌于粘土中,很难分离。由于隐晶质石墨原矿品位高(一般含碳60%-80%),部分可达95%,平均粒径。.01-0.1μm,用肉眼很难辨别,故称隐晶质石墨,俗称土状石墨。与鳞片石墨相比,土状石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提纯技术难度大,使其应用范围受到极大限制。在我国,通常都是将开采出来的石墨矿石经过简单子选后,直接粉碎成产品出售。因此天然隐晶质石墨资源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成资源的浪费。鉴于天然隐晶质石墨的技术含量和附加值极低,而我国市场需要的高纯超细石墨则多数依赖进口,开展天然隐晶质石墨的提纯新方法尤为紧迫。
据恒志信网消息:湖南大学最新研制成功天然隐晶质石墨的提纯新方法,解决了现有技术中天然石墨矿,特别是隐晶质石墨提纯技术难度大、成本高、污染大、资源浪费严重的问题,适用于不同品味、不同矿质的天然石墨的提纯,且成本低,环境污染小,低能耗,简单易行,具有广泛的应用前景。
天然隐晶质石墨的提纯新方法具有如下优点:
1、新技术所采用的插层剂原料价格低,可循环使用或回收利用。
2、新技术对石墨结构无明显破坏,也不会产生明显缺陷,对大尺寸鳞片石墨具有保护作用。
3、新技术所生产的产品多元化(高碳石墨、高纯石墨、石墨烯和石墨烯纳米片) ,可根据市场需求调整产品结构。
4、新技术可在现有石墨浮边生产线上增添一定工艺设备进行实施,工艺简单,设备要求低,条件温和,成本低。
5、新技术不使用酸和碱,污染物产生少,对环境友好。
6、新技术适用于不同的固定碳含量的天然石墨矿,也可用于与辉钼矿的剥离提纯。
技术指标:原料:高碳隐晶质石墨粉(固定碳含量为43.2% 200目)
成品:高纯石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。
【资料描述】
资料中详细描述了天然隐晶质石墨的提纯新方法、矿浆液调制方法、超声剥离的矿浆液、浮选、提纯等等步骤、以及生产实施例等等。
纯度≥99.999% 天然石墨高温提纯新技术
【石墨高温提纯技术背景】
石墨作为工业原料,尤其在一些特殊行业以及原子能工业、汽车工业、航天技术、生物技术等高新技术工业,不但对石墨的碳含量要求极高,同时也要求在石墨的成分中不能含有过多的微量元素,必须是99.9%以上的高纯度石墨,然而现在一般的天然石墨含碳量均无法满足这些行业对高纯度石墨的要求,目前对天然石墨采取的提纯法仍是利用石墨的耐高温的性能,从而使用高温电热法提高石墨纯度,由于此工艺复杂,需要建设大型电炉,电力资源浪费严重,同时需要不断通入惰性气体,造成成本高昂。尤其重要一点,是当石墨纯度达到99.93%时,己达到极限,无法使石墨的固定碳含量继续提高。目前对于氯气提纯尚未形成工业化生产。
现有技术存在工艺复杂、对原料的颗粒选择过大等缺点。国内外有采用高温提纯天然鳞片石墨,即将天然石墨装入己石墨化过的石墨士甘塌内进行石墨化提纯,利用石墨士甘锅具有良好的导电、导热以及耐高温特性,石墨灰粉2700℃度以上高温气化逸出,该方法能将纯度提高至99.99% 以上,但高温石墨纯化存在纯化时间长、工艺流程复杂、要求较高的温度同时严重浪费电力资源,然而化学提纯石墨的方法由于工艺落后,对于小颗粒的石墨不能较好的回收,对环境造成污染,并且纯度亦不能满足市场对产品的需求。
【高纯度天然石墨的提纯新方法 研制成功】
据恒志信网消息:针对上述现有技术存在的问题中。国内新研制成功一种纯度高、工艺简单、节省电力资源、利于石墨回收的高纯度天然石墨的提纯方法。是采用高温提纯石墨的方法,经过高温反应、化学提纯、洗涤、脱水后获得高纯度的石墨,利用氧化剂、络合剂与天然石墨进行反应,去除原料中杂质,得到微量元素含量低,性能稳定的石墨。新工艺对含碳量>60%的石墨原料进行纯化,得到纯度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工艺简单,易于操作,生产效率高,耗电量低,不需要大型的加工设备,节约生产成本。
【新技术优点】
在石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。
1、新提纯工艺利用氧化剂和络合剂与天然石墨原料进行化学反应,去除原料中Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO 等杂质,从而生产出微量元素含量低,性能稳定的产品。而现有国内石墨提纯工艺中均采用化学提纯或氧化提纯工艺,对于6000目以上的天然石墨则提纯的纯度很难达到99.9以上。
2、目前国内大多在提纯过程中采用自来水用于石墨的提纯工艺中,由于一般的水质中均含有Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等离子物质,不利于去除石墨中本身所含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205 、CuO等杂质,新技术方案的工艺中采用经过离子交换树脂处理过的不含Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子的纯水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+ 等杂质离子,同时可以使石墨中的pH 值达到6.4-6.9 。从而得到纯度高达99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
3、新技术方案工艺中将反应釜内的温度加热至85-90℃,可以是石墨与所加入的氢氟酸、盐酸、硝酸和乙二胺四乙酸与石墨中的所含的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等杂质离子能够进行充分的化学反应,通过洗涤、脱水后,去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质,新技术方案中所选用的温度范围,并按照所述的温度范围进行提纯,能够使提纯达到最佳效果。络合剂具有分散、悬浮作用和很强的络合能力,在较小用量甚至极小用量就能达到需要的络合程度,络合剂还能有Ca2+、Mg2+等金属离子发生络合,形成金属络合物,从而达到去除金属离子的目的。
4、新技术方案工艺中加入的络合剂能是络合剂与石墨中的Ca2+、Mg2+等离子发生络合,形成金属络合物,通过洗涤、脱水去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等杂质,技术方案选用合适的络合剂,并按照所述的比例加入进行提纯够进一步提高纯化的效果.
5、新技术工艺可对粒度为100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料进行纯化,得到纯度为99.999% 的石墨成品,具有工艺简单,易于操作,反应时间短,生产效率高,耗电量低,在提纯过程中不需要大型的加工设备,节约生产成本。所得产品可应用于电子工业、国防尖端工业、化学分析工业、核工业、航天工业等高科技领域。
【高纯度天然石墨的提纯方法】部分摘要
提纯步骤为:
步骤一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反应釜Ⅰ内,按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氢氟酸(浓度40%)、2公斤硝酸(浓度98%)。盐酸(浓度30%),后加入100L水,开机搅拌,转速200转/分钟,搅拌时间20分钟;
步骤二、升温反应,开启反应釜上温控装置,使反应釜内的温度升至85℃,反应4小时,反应过程中每隔50分钟搅拌一次,每次搅拌时间3分钟,搅拌速度200转/分钟,反应完成后,再静置3小时,静置完成后排出反应釜内尾气,制得混合料浆A;
步骤三、将混合料浆A 置入冷却塔Ⅱ内,向冷却塔Ⅱ内注入重量为混合料浆A两倍量的纯水,形成混合料浆A-2,边注水边搅拌,搅拌速度200转/分钟,搅拌至冷却塔II内的温度降至35℃止,完成降温后,打开冷却塔II 的放料阀,将混合料浆A-2 置入洗涤器Ⅲ内;
步骤四、将混合料浆A-2置入洗涤器Ⅲ中后,向洗涤器Ⅲ中注入纯水,边注水边洗涤,洗涤器Ⅲ的洗涤转速500转/分钟,洗涤至混合料浆A-2 的pH值呈6.4止,后将洗涤器III的转速设置为1000转/分钟,进行离心脱水,脱水至混合料浆A-2的含水量为20%止,停止脱水,制得混合料浆B;
步骤五、混合料浆B 重新放入反应釜Ⅰ内,按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(浓度98%)、40公斤氢氟酸(浓度40%),然后加入纯水100L,搅拌20分钟,搅拌速度为200转/分钟;
步骤六、第二次升温反应,开启反应釜Ⅰ的温控装置,使反应釜Ⅰ内的温度升至85℃,反应2小时,反应过程中每隔1小时进行一次搅拌,每次搅拌时间3分钟,每次搅拌速度为200转/分钟,反应结束后,关闭电源,打开反应釜I 上的尾气排放阀,将反应釜I内的废气排出,制得混合料浆C;
步骤七、 步骤八、步骤九、步骤十、步骤十一、步骤十二
...............略 详细步骤请见本资料专集
步骤十三、将脱水后的混合料浆H 送至烘干设备上烘干,烘干温度为150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量为99.9991% -99.9995%,制得产品;
【资料描述】
资料中详细描述了高纯度天然石墨的提纯技术的制备方法、现有技术所存在的问题,性能和优点、实施例等等。
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